村域宋、元、明時屬清化鄉(xiāng)。
清時屬華墅鎮(zhèn)。
民國元年屬華墅鄉(xiāng)。
民國3年屬華墅鎮(zhèn)。
1949年10月,屬華楊區(qū)龍南鄉(xiāng)。
1951年,屬華墅區(qū)龍南鄉(xiāng)。
1955年,成立初級農(nóng)業(yè)生產(chǎn)合作社,1956年,大河村部分劃屬郁橋鄉(xiāng)第6初級社,1957年,復為華墅七、八高級社。
龍南村為華墅第十高級社。
1958年9月,龍南、大河分屬華墅公社4工區(qū)、3工區(qū),次年,分稱6大隊和4大隊。
1961年12月,又分別稱為龍虎大隊和大河大隊。
1966年,分別易名勝利大隊和東風大隊。
1982年3月,易名華士公社龍南大隊、大河大隊。
1984年3月,撤社建鄉(xiāng)易名龍河村和大河村。
1985年12月,撤鄉(xiāng)建鎮(zhèn),村名隨屬。
2002年3月18日,兩村合并,名龍河村,沿用至今。